锂电池起火时，最有效的灭火方式是使用锂电池专用灭火器、干粉灭火器或二氧化碳灭火器，同时可以用大量水进行冷却。

灭火步骤

1、切断电源：在处理锂电池火灾时，首先要迅速切断电源，以防止电流继续引发火灾或爆炸。 

2、使用灭火器：使用锂电池专用灭火器、干粉灭火器或二氧化碳灭火器对准火焰根部进行喷射。这两种灭火器能够有效降低锂电池造成的损害。 

3、冷却处理：如果条件允许，可以使用大量水对着火的锂电池进行冷却，特别是在明火扑灭后，继续用水冷却至少1小时，以防止复燃。锂电池在燃烧时会产生有毒气体，因此在灭火时应佩戴防护面具，避免吸入有毒烟雾。 

4、保持安全距离：在灭火过程中，人员应保持安全距离，避免靠近火源。如果火势失控，应立即通知周围人员撤离至安全区域。 

5、寻求专业帮助：如果火势过大无法自行处理，应立即拨打119报警，等待消防人员的救援。 

注意事项

避免使用水灭火：在某些情况下，尤其是锂电池内部可能存在带电设备时，直接用水灭火可能存在安全隐患，因此应优先使用干粉或二氧化碳灭火器。 

防止复燃：在使用水冷却时，确保持续冷却，并监测温度，以防止锂电池内部的化学反应导致复燃。 

通过遵循以上步骤和注意事项，可以有效应对锂电池起火的情况，确保自身和他人的安全。